作者：李揚 劉繼華 牛世坤 柳偉 單位：中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院

ＰＫＭ爐焦油加工方案探討

加工ＰＫＭ爐焦油通常可以采用常規的加氫精制路線生產柴油的調合組分；也可以對流程作適當的修改，增加一臺反應器，選用ＦＲＩＰＰ柴油加氫改質異構降凝技術（ＦＨＩ）生產低凝柴油，以期增加產品的附加值。

１ＰＫＭ爐焦油加氫精制試驗結果

１．１中壓加氫精制試驗結果ＰＫＭ爐焦油中壓加氫精制試驗結果見表２，從表２可以看出，在氫分壓８．０～１０．０ＭＰａ、反應溫度３５０～３６０℃、體積空速０．５～０．８ｈ－１、氫油體積比８００～１０００的工藝條件范圍內，加氫生成油油性較好，生成油的顏色為淺黃色。

１．２加氫精制油實沸點切割分析結果對加氫生成油進行了實沸點切割。小于１６０℃汽油餾分性質列于表３，大于１６０℃柴油餾分性質列于表４。在氫分壓不低于８．０ＭＰａ、反應溫度３６０℃、體積空速０．５～０．８ｈ－１、氫油體積比８００～１０００的工藝條件下，由表４可以看出，大于１６０℃柴油餾分主要性質指標能滿足ＧＢ２５２—２０１１《普通柴油》中０號柴油規格要求。其硫含量較低，甚至可以達到清潔柴油的要求。此外，可以通過切尾方案，進一步降低柴油凝固點，改善油品的低溫流動性。

２加氫降凝試驗結果

為滿足冬季市場對低凝柴油的需求，可以將煤焦油加氫裝置進行適當的改造，增加一臺反應器，以ＰＫＭ爐焦油生成油為原料，選用ＦＲＩＰＰ研制開發的ＦＨＩ技術生產低凝柴油。ＦＨＩ技術使用具有強異構功能的催化劑，采用單劑或兩劑串聯一次通過工藝流程，在中壓或高壓條件下，對直餾柴油和／或二次加工柴油進行加氫處理，在實現深度脫硫、脫氮、脫芳和選擇性開環的同時，可以使進料中的正構烷烴等高凝點組分進行異構化反應，并使進料中的重餾分發生適度的加氫裂化反應，從而在顯著降低柴油產品硫、氮和芳烴（尤其是稠環芳烴）含量的同時，能夠大幅度降低凝固點，并使密度、９５％點餾出率和十六烷值等指標得到明顯改善。

１降凝試驗原料油性質試驗用原料油取自ＰＫＭ爐焦油生成油，其性質見表５。由表５可以看出，密度和終餾點較高，分別為０．８７３ｇ／ｃｍ３，３９９℃；凝點為６℃；氮的質量分數較高，為２３２μｇ／ｇ；硫的質量分數低，僅為３μｇ／ｇ。

２降凝試驗結果采用兩劑（ＦＨ?９８／ＦＨ?１４）串聯一次通過工藝流程，在氫分壓１０．０ＭＰａ的條件下，對ＰＫＭ爐焦油生成油進行加氫降凝處理。試驗結果見表６。由表６可以看出，隨著總體積空速的減小，生成油的密度降低較多，最低為０．８１２ｇ／ｃｍ３；生成油的硫、氮質量分數均為１．０μｇ／ｇ。在氫分壓１０．０ＭＰａ、反應溫度３７５～３８５℃、總體積空速０．８～０ｈ－１、氫油體積比８００的工藝條件下，由表８可以看出，大于１６５℃柴油餾分主要性質基本能滿足國標ＧＢ２５２—２０１１《普通柴油》指標要求；與原料相比，在總體積空速為０．８ｈ－１的條件下，大于１６５℃柴油餾分凝固點可以降至－３０℃，即使在總體積空速０ｈ－１的條件下，凝固點也可以降至－１５℃以下；十六烷值為４３．３～４５．２，與原料相比增加１０～１２個單位。在ＰＫＭ爐焦油生成油降凝試驗過程中發現，隨著運轉時間的延長，大于１６５℃餾分柴油的凝固點有上升趨勢。因此，工業裝置運轉過程中應考慮適時補硫，以防止催化劑因失硫而帶來的活性穩定性下降問題。

結論

（１）ＰＫＭ爐焦油通過加氫精制生產柴油產品的工藝路線是可行的。采用由ＦＲＩＰＰ研制開發的ＦＨ?９８餾分油加氫精制催化劑，可以生產柴油調合組分，為煤焦油的合理應用開辟了一條適宜的工藝技術路線。（２）采用ＦＨＩ加氫改質異構降凝技術和ＦＨ?９８／ＦＨ?１４兩劑串聯一次通過工藝流程，在氫分壓１０．０ＭＰａ等適宜工藝條件下對ＰＫＭ爐焦油生成油進行加氫降凝處理，可以生產凝固點低于－３０℃的低凝清潔柴油產品。