五月激情天,日一区二区三区,国产福利在线永久视频,2020国产成人精品视频网站,国产网站在线免费观看,善良的嫂子3在线观看

樹人論文網一個專業的學術咨詢網站!!!
樹人論文網

我國高鐵鋁土礦鋁鐵分離研究新進展

來源: 樹人論文網發表時間:2021-12-08
簡要:摘 要 高鐵鋁土礦屬于難處理資源,具有廣闊的開發利用前景,對高鐵鋁土礦開展鐵鋁分離基礎研究工作,具有重要的理論與現實意義。簡述了近年來高鐵鋁土礦鐵鋁分離技術研究進展,將高鐵

  摘 要 高鐵鋁土礦屬于難處理資源,具有廣闊的開發利用前景,對高鐵鋁土礦開展鐵鋁分離基礎研究工作,具有重要的理論與現實意義。簡述了近年來高鐵鋁土礦鐵鋁分離技術研究進展,將高鐵鋁土礦的資源化利用方法大體歸為物理選礦法、化學法、生物法等工藝,分別總結了以上工藝鐵鋁分離的基本原理和效果,并比較了不同技術的優缺點。綜合來看,物理法選別效果有限,生物法不適用于大規模工業生產。化學法中,堿法浸出先鋁后鐵流程難以實現對鐵礦物的回收,火法冶金先鐵后鋁工藝鐵鋁分離效果好,能實現鐵鋁礦物的綜合利用,但難點在于成本和能耗控制。結合最近幾年的研究成果,提出了“高鐵鋁土礦懸浮焙燒—磁選—高鋁鐵精礦碳熱還原”工藝技術路線,以期為合理開發利用高鐵鋁土礦資源提供借鑒。

  關鍵詞 高鐵鋁土礦 鐵鋁分離 浸出 火法冶金 綜合利用 研究進展

我國高鐵鋁土礦鋁鐵分離研究新進展

  李 宏1 杜艷清1 余 瑩1 李佩昱2,3 余建文2,3,41;金 屬 礦 山;October 2021;2021 年第 10 期;總第 544 期

  隨著我國鋁工業的快速發展,鋁土礦資源日趨 緊張,我國僅以3%的鋁土礦儲量生產著世界50%以上的氧化鋁和 40% 以上的電解鋁,靜態可采年限僅為 14 年[1-2]。由圖 1 可知,近年來我國鋁土礦進口量逐年攀升,2020 年進口量高達 1.15 億 t,較上年增長 10.85%,鋁工業生產成本大幅增加,成為我國鋁工業可持續發展與安全穩定運行的重大隱患[3-6]。因此,現階段開發利用復雜難處理高鐵鋁土礦資源,對增加氧化鋁自給率、緩解鋁土礦資源短缺局面具有重要戰略意義[7]。

  我國高鐵鋁土礦資源豐富,主要分布在廣西、山西、福建、河南等地,資源總量超過 15 億 t。其中,廣西桂西、山西寶德、貴州黔中、河南鞏義等地主要為一水硬鋁石型高鐵鋁土礦,廣西貴港、福建漳浦等地主要為三水鋁石型高鐵鋁土礦[8-9]。由于礦石中鋁、鐵礦物嵌布粒度細、相互膠結,且類質同象現象廣泛存在,難以實現礦物的單體解離,常規選礦方法(磁選、浮選等)不能有效分離鋁、鐵,無法獲得合格鋁土礦精礦[10]。“先鋁后鐵”工藝采用拜耳法直接溶出高鐵鋁土礦,但赤泥中鐵礦物的回收成為難點[11-12]。“先鐵后鋁”工藝借助火法冶煉,得到金屬鐵后再對鋁酸鈣爐渣提鋁,曾提出包括金屬化還原—電爐熔分— 氧化鋁提取、粒鐵法、燒結—高爐冶煉—氧化鋁提取、生鐵熟料法等一系列方法,但受限于能耗高、流程長、還原劑用量大、爐襯侵蝕嚴重等問題,難以適用于工業生產[13]。由于缺乏經濟可行的方法實現鐵鋁礦物的有效分離,國內大量高鐵鋁土礦成為呆滯資源,難以得到有效開發利用[14]。

  本文介紹了鐵礦物對鋁土礦拜耳法溶出過程產生的危害,綜述了近年來我國鋁土礦鐵鋁分離技術研究新進展,并對今后主要研究方向進行了展望,以期為合理開發和利用高鐵鋁土礦資源提供有益的指導與借鑒。

  1 高鐵鋁土礦中鐵元素存在形式及危害

  1. 1 鐵元素存在形式

  高鐵鋁土礦一般是指 TFe 含量大于 25% 的鋁土礦,主要為三水鋁石型鋁土礦和一水硬鋁石型鋁土礦,鐵礦物主要以赤鐵礦、針鐵礦、褐鐵礦等形式存在[15]。礦石結構構造復雜,主要有自形、半自形、他形結構及晶粒狀結構、凝膠結構、溶蝕交代結構,以及網狀、鮞狀、孔洞狀構造等。礦物結晶粒度細,鐵鋁礦物嵌布關系復雜,并且針鐵礦內 Al3+ 與 Fe3+ 存在類質同象置換現象,難以實現礦物的單體解離[16-17]。

  1. 2 鐵元素對氧化鋁生產的危害

  工業上生產氧化鋁主要采用拜耳法和燒結法。拜耳法流程簡單、能耗低,是生產氧化鋁最主要的方法,適用于處理 A/S 高于 7 的鋁土礦,基本原理如式(1)所示[18]。鋁土礦在高溫高壓下與 NaOH 溶液反應,使 Al2O3轉化為鋁酸鈉溶液,鐵、硅等雜質沉淀進入赤泥。分離后的鋁酸鈉溶液加入氫氧化鋁晶種,降溫時攪拌分解分離得到Al(OH)3沉淀析出,得到的 NaOH母液循環使用[19]。

  燒結法將鋁土礦與純堿、石灰高溫燒結成熟料,使 Fe2O3轉化為 Na2O·Fe2O3,SiO2轉化為不溶的 CaSiO4,Al2O3轉化為易溶的 NaAlO2,再用稀堿溶液溶出熟料,從而將鋁酸鈉溶于溶液,鐵、硅沉入赤泥,可以處理 A/S 為 3~4 的低品位鋁土礦[20]。但無論采用拜耳法或燒結法,含鐵雜質均會產生不利影響。鋁土礦中的赤鐵礦、針鐵礦等鐵氧化物在鋁酸鈉溶液的沉降過程中易吸附 Na+ 、Al(OH)4 - 和水等,導致赤泥沉降困難,降低設備處理能力,影響氧化鋁產品質量。此外,Fe2O3在燒結過程中與 Na2CO3反應生成鐵酸鈉,溶出時也能進入溶液,既消耗較多的 Na2CO3,也降低了溶出液中鋁酸鈉的濃度[21-24]。赤泥成分復雜、堿含量高,其中的鐵礦物很難得到有效回收,大多只能就地堆存,對土地和水源產生直接危害,是極難處理的工業固體廢棄物[25-26]。

  2 鋁土礦鐵鋁分離技術新進展

  高鐵鋁土礦中鐵、鋁未達到各自的工業品位,但礦石中鐵鋁礦物總質量分數往往超過70%,具有廣闊的開發利用前景[15]。近年來,國內高等院校和科研單位對高鐵鋁土礦的合理開發利用開展了大量基礎性研究,根據對鐵鋁礦物分離方法的不同,可分為物理選礦法、化學法、生物法等[27-28]。

  2. 1 物理選礦法

  物理選礦法主要依靠鐵礦物與鋁礦物的物理性質差異實現分選,常用方法有磁選、浮選以及磁—浮聯合分選方法等。其中,磁選利用鐵礦物與鋁礦物的磁性差異進行分選,工藝簡單。陳志友等[29]對某一水硬鋁石型高鐵鋁土礦開展了兩段磨礦—強磁選別試驗,獲得了 TFe品位為 50.15%、回收率為 54.53% 的 鐵 精 礦 ,鋁 精 礦 Al2O3 含 量 從 49.54% 提 高 到 58.73%,TFe 品位由 18.62% 降低至 10.64%。工藝礦物學分析表明,磁選分離的主要目標礦物為 20~100 μm的粗粒赤鐵礦和褐鐵礦,而部分鐵礦物結晶粒度小于2 μm,呈浸染狀在礦石膠結物和鮞粒中,難以通過磨礦磁選實現分離,造成鐵精礦的回收率偏低。

  宋濤等[30]以云南高鐵沉積型鋁土礦為研究對象,進行了磁選脫鐵—尾礦正浮選試驗研究,最終得到 Al2O3 含 量 55.38%、TFe 品 位 10.73%、回 收 率 69.17%的鋁精礦,通過磁選—浮選工藝,可以實現對高鐵沉積型鋁土礦脫鐵提鋁降硅的目的。盧琳等[31]以廣西某高鐵鋁土礦為原料進行了降鐵脫硅試驗,對比強磁、重選—磁選、浮選、浮選—磁選、脫泥—強磁、脫泥—強磁—浮選工藝后,最終確定脫泥—強磁 —浮選流程可獲得最優選別指標,工藝流程如圖2所示。試驗發現,磨礦后產生的細泥對捕收劑有吸附作用,通過預先脫泥,可減少礦泥對浮選的影響。該工藝最終使得鋁精礦 Al2O3 含量從 57.46% 提高到 69.94%,回收率達到 71.41%,TFe品位由 11.29%降低至3.92%,降鐵脫硅效果較好。

  對于結晶粒度粗、嵌布關系簡單、鋁鐵易于分離的鋁土礦資源,物理選礦法工藝成熟、流程簡單,具有較好的選別效果。而用于處理鐵鋁結晶粒度細、嵌布關系復雜的高鐵鋁土礦資源,由于礦物單體解離困難,難以獲得理想的鐵鋁分離指標。

  2. 2 化學法

  物理選礦方法難以實現高鐵鋁土礦中鐵鋁礦物的單體解離,相對而言,化學法通過化學反應對高鐵鋁土礦中的有用礦物進行直接提取或改變鐵鋁礦物的賦存狀態與嵌布關系,實現鐵鋁分離,得到滿足要求的鐵精礦和鋁精礦。根據對鐵鋁礦物處理先后順序的不同,可分為先鐵后鋁、先鋁后鐵等工藝流程。

  2. 2. 1 先鐵后鋁流程

  先鐵后鋁流程采用火法冶金的方式直接對高鐵鋁土礦進行處理,已經進行了許多研究。對于鐵含量較高的高鐵鋁土礦,一般進行磁化焙燒或金屬化還原,使用氣體或固體碳作為還原劑,將赤鐵礦、針鐵礦、褐鐵礦等弱磁性鐵礦物還原為強磁性的磁鐵礦或金屬鐵,通過弱磁選或熔分實現鐵鋁分離,還原過 程 中 主 要 發 生 的 化 學 反 應 如 式(2)~ 式(9)所示[32-34]。

  磁化焙燒—磁選是回收弱磁性鐵礦物的有效方法,采用氣體還原劑可以在較低溫度下將弱磁性赤鐵礦還原為強磁性磁鐵礦。夏飛龍等[35]以氫氣為還原劑,在焙燒溫度 400 ℃、焙燒時間 75 min 條件下對 TFe含量為 18.70% 的一水硬鋁石型鋁土礦進行磁化焙燒,磁選后獲得了 TFe品位 44.59%、回收率 69.58% 的鐵精礦,鐵精礦中主要物相為磁鐵礦、磁赤鐵礦和葉蠟石,并得到了 Al2O3 含量為 72.60%、回收率為 79.83%的鋁精礦。

  近年來,懸浮磁化焙燒技術被廣泛應用于復雜難選鐵礦石的處理,并獲得良好的效果,含鐵礦物在流化運動狀態下發生還原反應,傳質傳熱效率高,能迅速實現弱磁性鐵礦物的磁化還原,具有反應速率快、能耗低、焙燒物料性質均一等優點[36-37]。袁帥等[38]對廣西高鐵鋁土礦開展了預氧化—懸浮磁化焙燒—磁選除鐵試驗研究,鋁土礦原料在750 ℃氧化焙燒30 min后,在還原溫度600 ℃、H2濃度25%、還原時間4 min條件下進行懸浮磁化焙燒,經弱磁選別,鋁精礦的回收率為 80.64%,鐵的去除率為 85.32%。氧化過程中由于一水硬鋁石、三水鋁石、褐鐵礦和針鐵礦發生脫水反應,在預氧化物料中形成了大量孔洞,促進了懸浮焙燒過程中鐵礦物的還原,鋁精礦中的鐵礦物主要為難以單體解離的微細粒磁鐵礦,以及少量磁-赤鐵礦和硅酸鐵。

  碳熱還原是處理高鐵鋁土礦的常用方法,高溫條件下,固體碳氣化并與鐵礦物發生還原反應[39]。碳還原鐵氧化物的平衡相圖如圖 3 所示,在 873~ 1 173 K溫度范圍內,溫度對碳的氣化影響最為劇烈,當 溫 度 高 于 1 273 K 時 ,氣 相 中 CO 的 濃 度 接 近 100%,因此,為促進鐵礦物的還原,反應溫度通常高于 1 000 ℃[40]。同時,在高溫還原過程中,微細粒金屬鐵顆粒很容易聚集長大,從而有利于鐵鋁分離[41]。

  吳艷等[42]對貴港三水鋁石型高鐵鋁土礦進行了鐵鋁分離研究,將高鐵鋁土礦與碳粉及熔劑混勻造球后,在還原溫度1 200 ℃、還原時間120 min、熔劑用量 20% 條件下進行還原焙燒,焙燒產物的鐵還原率達到 80%。通過磁選分離,得到了 TFe 品位 47.69% 的磁性物質和 Al2O3含量 40.57%的富鋁渣,并采用硫酸銨焙燒工藝提取富鋁渣中的氧化鋁,在焙燒溫度 450 ℃、恒溫時間 60 min、混料比為 6 時,鋁浸出率可達 80%以上,提鋁后的渣主要為二氧化硅和硫酸鈣。李麗匣等[43]對四川某高鐵鋁土礦進行了還原焙燒— 弱磁選提鐵—鋁溶出工藝研究,在焙燒溫度1 350 ℃、配碳系數2.0、焙燒時間20 min條件下,獲得了TFe品位 89.83%、回收率 84.08% 的金屬鐵粉,富鋁渣 Al2O3 浸出率為69.35%,較好地實現了鐵鋁分離。

  煤基直接還原熔分工藝采用非焦煤還原高鐵鋁土礦,可以快速實現礦物的還原與熔化分離。研究表明,采用煤基直接還原熔分工藝能夠有效地分離渣鐵,當溫度高于1 350 ℃時,碳的氣化反應、還原反應、滲碳反應都快速進行,滲碳量的增加降低了金屬鐵的熔點,有利于鐵顆粒聚集長大,從而獲得質量良好的金屬粒鐵。此外,CaO能有效降低熔分渣的熔點和粘度,促進渣鐵分離[44-45]。張穎異等[46]對貴港高鐵鋁土礦開展了煤基直接還原熔分和氧化鋁溶出試驗研究,研究發現 w(CaO)/w(Al2O3 )和 w(C)/w(O)對還原得到的粒鐵尺寸與回收率影響最大,在當w(CaO)/ w(Al2O3 )為 1.7、w(C)/w(O)為 1.4、還原熔分溫度為 1 450 ℃、還原熔分時間為20 min時,得到的粒鐵尺寸和鐵回收率分別為 11.5 mm 和 93%。同時,w(CaO)/ w(Al2O3 )還是決定熔分渣組成的決定性因素,并且對熔分渣中氧化鋁的溶出率有重要影響。獲得良好的鋁酸鈣爐渣是提高氧化鋁浸出率的關鍵技術環節,當w(CaO)/w(Al2O3 )為1.7時,渣系組成以七鋁十二鈣(Ca12Al14O33)和硅酸二鈣(Ca2SiO4 )為主,Al2O3溶出率最高,達到87.50%。

  爐渣中的 2CaO·SiO2在冷卻過程中會隨溫度的變化而發生晶型轉變,當 β-2CaO·SiO2 晶型向 γ2CaO·SiO2晶型轉變時,由于密度差異引起體積膨脹,使晶體內部出現應力,從而產生爐渣的自粉化現象[47]。王錚[48]在含碳球團還原和鋁酸鈣爐渣自粉化現象的基礎上,提出了基于金屬化還原—自粉化的高鐵三水鋁土礦鐵鋁分離提取工藝。研究表明,還原溫度、配碳比對鐵回收率影響較大,而還原溫度、還原時間、鈣鋁比、冷卻速度、冷卻溫度對鋁酸鈣爐渣的自粉性影響較大。在熱壓球團配碳比為 0.9、w (CaO)/w(Al2O3 )為 1.71、還原溫度為 1 425 ℃、還原時間為 25 min 條件下,得到了 TFe 品位 91.24% 的粒鐵和 Al2O3 含量 28.78% 的自粉渣。在冷卻速率 5 ℃/ min、冷卻溫度 1 225 ℃時,鋁酸鈣爐渣自粉率為 97.53%,渣中的主要物相為七鋁十二鈣和 γ-2CaO· SiO2。磁選后鐵、鋁回收率分別為 97.42%和 94.62%,得到的粒鐵可用于鋼鐵生產,自粉渣在最優工藝條件下的浸出率達到86.20%,可用于濕法浸出提鋁。

  眾多研究實踐表明,堿金屬用于碳熱還原鐵氧化物時,可以直接進入鐵礦物晶格使其發生畸變,同時促進碳的氣化,有利于鐵氧化物的還原[49-51]。孫娜[52] 對 Al2O3、Fe2O3 和 SiO2 含 量 分 別 為 26.35%、 31.22%、8.32%的廣西貴港高鐵三水鋁石型鋁土礦通過鈉化還原焙燒—磨選—浸出工藝處理,將細磨的高鐵鋁土礦與添加劑 Na2CO3混勻、造球、還原焙燒后,經磨礦—磁選,獲得了 TFe 品位 93.73%、回收率 93% 的金屬鐵粉。非磁性富鋁渣經常溫常壓酸浸, Al2O3浸出率達到 84%。王化軍等[53]提出了一種以 Na2CO3為添加劑、煤為還原劑的還原分離方法,將鋁土礦中的鐵氧化物還原為鐵粉磁選分離,鋁礦物轉化為鋁酸鈉溶液回收。試驗發現,適當的 Na2CO3用量可以促進鐵氧化物還原并使Al2O3最大程度地轉化為鋁酸鈉。在最優條件下,得到的金屬鐵粉TFe品位為 95.88%,鐵 回 收 率 89.92%,氧 化 鋁 的 溶 出 率 為 75.92%。婁匡宇等[54]采用煤基直接還原焙燒—磁選法處理廣西某高鐵鋁土礦。試驗發現添加 Na2CO3和 CaF2可顯著提高鋁土礦中鐵氧化物的還原效率。在適宜的工藝條件下,可得到 Al2O3品位 68.8%、回收率 93.4% 的鋁精礦,TFe 品位可降至 4.0%,鐵去除率達 89.8%,同時還獲得了鐵品位為63.2%的鐵精礦,實現了高鐵鋁土礦的綜合利用。

  以火法冶金為主的先鐵后鋁工藝流程如圖 4 所示,相比于磁化焙燒,煤基直接還原工藝具有更好的鋁鐵分離效果,將鐵礦物還原為金屬鐵并聚集長大,改變鐵鋁礦物的賦存狀態與嵌布關系,通過磁選或熔分的方式,實現鋁、鐵礦物的綜合回收利用。受生產成本及環境保護等因素影響,火法還原工藝目前仍處于實驗室研究階段。在開展深入理論研究的基礎上,進一步提高還原效率、強化鐵鋁分離效果并降低工藝成本,是當前的研究熱點。

  2. 2. 2 先鋁后鐵流程

  先鋁后鐵流程是當前高鐵鋁土礦的主要處理方法,通過拜耳法、燒結法等堿法浸出,先得到合格氧化鋁產品,將鐵礦物富集于赤泥產物中,堆存或用于后續選別。

  張盈等[55]以廣西某三水鋁石型高鐵鋁土礦為原料進行兩步堿介質濕法浸出,該原料中 Al2O3和 TFe 品位分別為 39.93% 和 28.91%,經一段拜耳法浸出, Al2O3的浸出率為72%,一段浸出渣經NaOH及鋁酸鈉溶液二段浸出,獲得了 TFe 品位為 61% 的富鐵渣,實現了高鐵三水鋁石型鋁土礦中鋁、鐵的有效分離。張永康等[56]對某一水硬鋁石型高鐵鋁土礦開展拜耳法溶出試驗,在最佳溶出條件下,Al2O3相對溶出率高達 95.15%。拜耳法溶出后,在赤泥中發現了磁鐵礦的存在,但原礦中的含鐵礦物只有針鐵礦和赤鐵礦,溶出過程也沒有添加還原劑,初步推測是部分針鐵礦在溶出條件下轉化為磁鐵礦。李小斌等[57]進一步研究發現,在拜耳法高溫溶出過程中,添加金屬鐵作為還原劑,可以將赤鐵礦還原為磁鐵礦并回收。在此基礎上,賀永飛等[58]研究了拜耳法溶出過程中鐵礦物的相變行為,通過熱力學計算探究鐵礦物在堿液中的轉化機理,并得到了鐵化合物在堿液中的熱力學平衡圖,如圖 5 所示。由圖 5 可知,在一定溫度下,Fe2O3溶于堿性溶液中生成 Fe3+ 或 FeO2 - ,在 溫 度大于 373K 的堿性水溶液中,FeO2 -部分會轉化為 Fe(OH)4 - 。此時向堿溶液中加入淀粉,降解釋放醛基形成強還原體系,將 Fe3+ 還原成 Fe2+ ,Fe3+ 進一步與 Fe2+ 反應生成Fe3O4。在最佳浸出條件下,鋁溶出率為 98.57%,鐵還原率為 98.41%,浸出渣磁選鐵精礦 TFe 品位為73.50%。

  先鋁后鐵工藝能否可行的關鍵在于從高鐵赤泥中有效回收鐵礦物,近年來,許多科研人員對如何從高鐵赤泥中回收鐵開展了廣泛研究,提出了磁、重工藝為主的物理法和磁化焙燒、直接還原—磁選等選冶聯合方法。

  赤泥粒度細,成分復雜,平均粒徑小于 100 μm,鐵礦物主要為弱磁性赤鐵礦,磁選回收微細粒級弱磁性顆粒,需要較強的磁場強度和較高的磁場梯度[59]。高梯度磁選機用于赤泥分選,可獲得較好的選別指標。徐淑安[60]以云南文山鋁業生產的 TFe 品位 21.39% 的拜耳法赤泥為原料,結合選擇性疏水聚團技術,通過高梯度強磁選機進行選別,經 1 粗 1 精磁選,獲得了TFe品位45.13%、回收率39.77%的鐵精礦。王建月[61]對廣西平果鋁業的赤泥進行預富集處理,通過對比正反浮選、單一強磁選、選擇性疏水絮凝—磁選等工藝,發現單一強磁選效果最為明顯,可將 TFe 品 位 由 21.52% 提 高 到 30.74%,回 收 率 為 62.90%。

  物理法提取赤泥中的鐵,能耗低且流程簡單,但鐵品位和回收率均不高。部分學者采用火法冶金的方法,使用碳或氣體還原劑將赤泥中的鐵礦物還原為強磁性磁鐵礦或金屬鐵,再進行選別。張淑敏等[62]對山東某TFe含量為44.32%的赤泥開展了氣基還原焙燒—弱磁選工藝試驗研究,最佳磁化焙燒條件為焙燒溫度 560 ℃、焙燒時間 10 min、氣體流量 500 mL/min、CO 濃度 20%,可以將大部分弱磁性的赤(褐)鐵礦轉變為強磁性的磁鐵礦,焙燒產物磨細至-0.038 mm 占 80% 進行弱磁選,獲得了鐵品位為 57.27%、回收率為 90.82% 的鐵精礦。于站良[63]等采用金屬化還原焙燒—磁選法處理 TFe含量為 25.55% 的赤泥,基于響應曲面法對還原條件進行優化,得到最佳工藝參數為:焙燒溫度 1 225 ℃,焙燒時間 115 min,活性炭用量 18%,磨礦細度 400 目占 90%,經弱磁選別,鐵精礦 TFe 品位和回收率分別為 86.56% 和 86.90%。

  火法冶煉是實現拜耳法赤泥中鐵礦物資源化利用的有效方法,盡管能耗較高,但能獲得高回收率和高品位的鐵精礦。為降低工藝成本,可以對赤泥進行強磁預富集,減少焙燒物料處理量以降低能耗,堿法浸出先鋁后鐵流程如圖6所示。

  然而,相比于高鐵鋁土礦原礦,經堿法浸出后的高鐵赤泥更難處理,不僅礦物成分及嵌布關系更加復雜,而且堿含量高,選別及冶煉難度大。據數據統計,我國赤泥堆存量已超過6億t,且每年以超過1億t 的數量增長,而赤泥的資源化利用仍處于實驗室研究階段,已成為新的研究難點[64-66]。

  2. 3 生物法

  生物法主要利用異養菌等微生物吸附在礦物表面,通過新陳代謝產生檸檬酸或草酸等有機酸,對高鐵鋁土礦進行溶解、浸出,脫除鋁土礦中的鐵、鈣、硅礦物,或產生多糖、蛋白等代謝產物使鐵礦物和鋁礦物表面特性改變,從而易于分選[28]。鋁土礦生物除鐵技術方面,早些年國內外學者在該領域內有一些機理研究。

  Natarajan K A[67]研究了微生物對礦物表面性質的影響。研究結果表明,多黏性芽孢桿菌在礦物表面發生的化學作用改變了礦物表面特性。在微生物處理過后,石英和高嶺土表面因蛋白質的吸附使得疏水性得到增強,而赤鐵礦、剛玉等礦物因多糖的吸附導致親水性得到增強。通過微生物改變礦物表面性質,該礦石更容易通過浮選方法進行鋁鐵分離。 Anand P 等[68]研究了生物浸出對高鐵鋁土礦除鐵除鈣的影響。在鋁土礦中培養多黏性芽孢桿菌進行預處理,可以將鋁土礦中全部的鈣和 45% 左右的鐵除去,在微生物最為活躍的時期,鈣和鐵的去除率最高。對處理過的鋁土礦進行掃描電鏡分析時發現,細菌黏附于礦石表面。而不添加微生物,僅將微生物的代謝產物與鋁土礦混合時,鈣的去除率明顯下降。周吉奎等[69]利用從礦山篩選得到的真菌對含鐵鋁土礦石進行除鐵試驗。研究表明,該菌株發酵液中草酸濃度較高,在提供 H+ 酸解礦物的同時,還將 Fe3+ 還原為 Fe2+ 和鐵離子絡合,加速礦物溶解。礦石中鐵的溶解度取決于發酵液中可溶性代謝產物及酸濃度,通過添加硫酸降低發酵液的 pH,浸出礦石的 Fe2O3含量由4.96%降低至0.39%,礦石中其他成分及理化性質基本不發生改變。

  現有的研究結果表明,生物法能在一定程度上選擇性地脫除礦石中的鐵、硅等礦物,具有成本低、能耗小、污染少等優點,但菌種難以培養、反應時間長、礦漿濃度低、處理量偏低,并且脫除效果有限。因此,目前來看不具有大規模應用的前景[70-71]。

  3 高鐵鋁土礦綜合利用工藝展望

  國內科研單位和企業針對高鐵鋁土礦的鋁鐵分離工藝開展了大量基礎研究,但受限于技術可行及工藝成本問題,目前為止還沒有較好的方法能夠實現大規模應用。筆者認為,為提高鐵鋁分離效果,高鐵鋁土礦的綜合利用須結合化學法處理。然而先鋁后鐵工藝會生成難處理的高鐵赤泥,赤泥礦相組成復雜且堿性強,至今難以利用。相較而言,先鐵后鋁工藝具有更好的應用前景。在近年來的研究基礎之上,提出一種合適的高鐵鋁土礦綜合利用工藝流程,流程圖如圖 7 所示。先對高鐵鋁土礦進行低溫懸浮磁化焙燒預處理,使鐵礦物迅速轉化為易于磁選的磁鐵礦,并提高磁場強度將鐵礦物盡可能富集于磁選精礦中,得到高鋁鐵精礦以及高溫脫水活化后的高活性鋁精礦,浮選脫硅處理后的鋁精礦經拜耳法溶出得到合格氧化鋁。高鋁鐵精礦通過碳熱還原的方式,使鐵礦物還原為金屬鐵并聚集長大,經磁選實現鐵鋁礦物的進一步分離,得到金屬鐵粉和富鋁渣,最終實現鐵鋁礦物的綜合利用。

  4 結 語

  (1)我國作為氧化鋁生產大國,開發利用我國現有的高鐵鋁土礦資源,對緩解鋁土礦資源供需矛盾、保證氧化鋁產業可持續發展以及降低鐵礦石對外依存度等方面具有重要的實際價值和戰略意義。

  (2)高鐵鋁土礦資源開發利用的難點在于鋁鐵分離,受限于礦物單體解離困難,物理選礦效果有限。生物法能耗低、污染小,但反應速度慢、流程長等局限性限制了技術的發展與應用。以堿法浸出為基礎的先鋁后鐵工藝難以實現對鐵礦物的回收,而以火法冶金為基礎的先鐵后鋁工藝具有更好的分離效果,難點在于工藝流程的能耗與成本控制。

  (3)高鐵鋁土礦的鐵鋁分離工藝仍處于實驗室研究階段,受經濟成本制約,需要解決現存的各種問題。筆者在現有研究基礎上,提出“高鐵鋁土礦懸浮焙燒—磁選—高鋁鐵精礦碳熱還原”工藝流程,以期為高鐵鋁土礦的高效開發利用提供一種技術可行、經濟合理的工藝路線。

主站蜘蛛池模板: 乱h伦h女h在线视频 乱lun合集小可的奶水 | 久久久久久蜜桃一区二区 | 亚洲国产午夜精品理论片妓女 | 97超碰人人在线 | 成人女人看片免费视频放人 | 国产wwwxxx | 久久av导航 | 国产成人亚洲精品 | 神马三级我不卡 | 激情自拍偷拍 | 午夜黄色大片 | 中国色视频 | 好看的国产精彩视频 | 亚洲精品久久久久久中文传媒 | 欧美一级视频在线观看 | 麻豆视频播放 | 亚洲视频国产视频 | 久久国产99| 色婷婷五月综合亚洲小说 | 69产性猛交xxxx乱大交 | 黄色国产片 | 国产精品日本 | 全部a∨一极品视觉盛宴 | 极品少妇在线观看 | 热久久久久 | 国产人与禽zoz0性伦多活几年 | 调教女m荡骚贱淫故事 | 国产亚洲成av片在线观看 | 无码人妻精品一区二区三区东京热 | 男人和女人做爽爽视频 | 国产一区二区三区四区五区密私 | 91免费黄| 欧美网站在线 | 肉色超薄丝袜脚交69xx | 免费做a爰片77777 | 国产男女性潮高清免费网站 | 999riav| 欧美性色黄大片a级毛片视频 | 国偷自产av一区二区三区 | av理伦片| 一国产一级淫片a免费播放口 | www美色吧com | 97夜色| 欧美黑吊大战白妞 | 国产免费久久精品国产传媒 | 在线观看免费www | 久久精品国产精品青草 | 久久99国产精一区二区三区 | 青草青草久热精品视频在线观看 | 韩国久久久 | 青青草免费公开视频 | 国产精品午夜视频 | 东京天堂热av | 国产一区二区三区免费视频 | 双性精跪趴灌满h室友4p视频 | 国产成人精品一区二区三区网站观看 | 久久国产成人午夜av影院 | 亚洲成a人v在线蜜臀 | 美女视频网站久久 | 久久久男人的天堂 | 欧美色图17p | 在线看亚洲十八禁网站 | 91视频h| 欧美成人播放 | 午夜秋霞影院 | av无码免费一区二区三区 | 欧美日韩色片 | 青青青国产精品一区二区 | 69日影院| 欧美丰满老妇性猛交 | 亚洲一区二区三区自拍公司 | 久久久18| 一本到亚洲网 | 中文字幕一区二区人妻性色 | 国产对白受不了了中文对白 | 狼人久草 | 亚洲第一视频网 | 日韩在线资源 | 成人网18免费网站 | 北岛玲一区二区三区四区 | 亚洲 欧美 色图 | 久久精品道一区二区三区 | 国精品人妻无码一区二区三区性色 | 亚洲奶水xxxx哺乳期tv | 久久免费视频5 | 国产日产欧产精品精品app | 国产精品自在在线午夜出白浆 | 肉体裸交137日本大胆摄影 | 亚洲人成手机电影网站 | 男人天堂aaa | 91免费大片网站 | 国产大陆亚洲精品国产 | 久久国语对白 | 国产91色在线 | 免费 | 91中文字幕视频 | 性高湖久久久久久久久 | 97久久精品人人爽人人爽蜜臀 | 91丨porny丨海角社区 | 中文无线乱码二三四区 | 日本少妇裸体做爰高潮片 | 女上男下激烈啪啪xx00免费 | 自拍偷拍小视频 | 免费的av| 91社区福利 | 国产中文字幕一区二区三区 | 免费国产黄网站在线观看可以下载 | 欧美黑人狂野猛交老妇 | 国产欧美一区二区三区网站 | 免费激情av | 欧美生活一级片 | 久久免费视频观看 | 中文字日产幕乱五区 | 极品白嫩的小少妇avove | 91av视频网站 | 亚洲国产精品久久人人爱 | 无码人妻少妇色欲av一区二区 | 午夜人成免费视频 | 制服中文字幕 | 国产成人宗合 | 欧美日韩国产精品一区 | 污污网站在线看 | 一级黄片一级毛片 | 亚洲欧美综合在线观看 | 色婷婷视频在线观看 | 国产精品区免费视频 | 蜜桃一二三区 | 免费一级做a爰片久久毛片潮 | 欧美精品久久久久性色 | 欧美性淫爽www视频免费播放 | 91精品婷婷国产综合久久蝌蚪 | 在线免费观看午夜视频8 | 99精品国产兔费观看久久99 | 国产综合有码无码中文字幕 | 在线观看亚洲色图 | 少妇在军营h文高辣 | 国产一线二线三线在线观看 | 亚洲裸男自慰gv网站 | 日本久久激情 | 日韩美女乱淫免费看视频大黄 | 人禽20z0性伦| 狠狠综合久久av一区二区 | 五月婷婷久久草 | 亚洲影院中文字幕 | 完美奇遇在线观看 | 99久久免费视频在线观看 | 性欧美大战久久久久久久 | 国产精品久久久久久久泡妞 | 日韩欧美有码 | 内射国产内射夫妻免费频道 | 国产精品传媒麻豆 | 国产精品久久久久久久久久免费 | 国内精品久久久久影视老司机 | 人人爽人人爽人人爽人人片av | 久久九九免费视频 | 国产在线视欧美亚综合 | 久久久久久亚洲 | 日韩亚洲欧美一区二区三区 | 日本xx视频免费观看 | 日本19禁啪啪免费观看www | 亚洲国产精品成人综合久久久 | 成人免费一区二区 | 十八岁以下禁止观看黄下载链接 | 丰满尤物白嫩啪啪少妇 | 久久国产欧美日韩精品 | 欧美色图17p | 欧美成年人视频在线观看 | 亚洲二区一区 | 狠狠色婷婷久久一区二区三区 | 13女裸体慰在线观看 | 中国农村少妇xxxx视频 | 国产精品久久..4399 | 欧美一区亚洲 | 午夜福制92视频 | 国产精品99爱免费视频 | 岛国中文字幕 | 日韩久久毛片 | 国产精品亚洲成在人线 | 欧美白嫩嫩hd4kav | 欧美日韩色另类综合 | 波多野结衣乱码中文字幕 | 亚洲日韩乱码久久久久久 | 大白肥妇bbvbbw高潮 | 成年人视频免费在线观看 | 欧美色综合天天久久综合精品 | 九色丨9lpony丨国产 | 亚洲国产视频网站 | 精品无码专区毛片 | 日韩欧美精品一区二区 | 久草在线在线精品观看 | 国产精品又黄又爽又色无遮挡 | www.嫩草蜜桃| 永久免费在线观看视频 | 亚洲精品久久久久久国 | 国产嫩草影院在线观看88 | 男人添女人下部高潮全视频 | 色爱综合网 | 亚洲国产日韩欧美在线观看 | 欧美另类极品videosbes | 美女裸体跪姿扒开屁股无内裤 | 日本一级做a爱片野花 | 人人草在线视频 | 欧美人妖xxxx | 色999av| 饥渴的熟妇张开腿呻吟视频 | 国产免费无遮挡吸奶头视频 | 草草夜色精品国产噜噜竹菊 | 国产精品久久二区二区 | 老太婆av| 亚洲午夜一区 | 国产色诱视频 | 九九热精品视频 | 国产精国产精品 | 草草影院欧美 | a级特黄一级一大片多人 | 国产精品久草 | 大片免费在线观看视频 | 日韩在线视频中文字幕 | 欧美一级片在线观看 | 亚洲精品无圣光一区二区 | 天天福利视频 | 九九热只有精品 | 国产精品久久久久影院嫩草 | 天天色欧美 | 关晓彤三级在线播放 | 四虎在线免费视频 | 性天堂网 | 精品少妇一区二区三区 | 秋霞福利片| 国产精品成人无码免费 | 青青青爽视频在线观看 | 免费吸乳羞羞网站视频 | 91最新在线 | 国产激情视频在线 | 少妇特黄v一区二区三区图片 | 人人妻人人添人人爽欧美一区 | 玩弄少妇人妻中文字幕 | 日韩av片在线看 | 中国国产毛片 | 免费无码又爽又高潮视频 | 天堂无码人妻精品av一区 | 久久久看片| 激情内射亚洲一区二区三区 | 免费观看成年人视频 | 天堂中文最新版在线中文 | 久久精品国产精品国产精品污 | 91看片黄色 | 亚洲国产另类久久久精品小说 | 久久99国产综合精品 | 日本一区二区精品视频 | 久久久亚洲一区二区三区 | 青草视频在线播放 | 日韩欧美亚洲综合 | 看成人片 | 国产偷久久一级精品60部 | 国产av综合第一页 | 亚洲欧美日韩国产精品b站在线看 | 日日碰狠狠躁久久躁综合小说 | h片在线观看视频 | 中文成人在线 | 欧洲黄色网 | 天天燥日日燥 | 少妇免费毛片久久久久久久久 | 亚洲综合天堂av网站在线观看 | 亚洲另类伦春色综合小说 | 免费福利小视频 | 一本一本久久a久久精品综合麻豆 | 日本熟伦人妇xxxx | 亚洲成人系列 | 国产精品免费一视频区二区三区 | 国产美女性生活 | 寂寞少妇让水电工爽了一小说 | 英语老师丝袜娇喘好爽视频 | 国产精品无码av天天爽 | 色婷婷综合久久久中文字幕 | 亚洲成人毛片 | youjizzcom自拍| 青青草好吊色 | 亚洲免费av网 | 亚洲欧美日韩久久精品 | 亚洲精品午夜aaa久久久 | 五月婷婷色 | 性生活免费网站 | 女人被弄到高潮的免费视频 | 亚洲卡一卡二 | 8050午夜二级无码中文字幕 | 国产精品伦子伦免费视频 | 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 | 国产精品日韩欧美一区二区三区 | 女女同性女同区二区国产 | 妇女性内射冈站hdwwwooo | 国产精品亚洲αv天堂无码 久久精品a一国产成人免费网站 | 亚洲蜜桃精久久久久久久 | 国产在线视频福利 | 国产精品免费看 | 韩国三级欧美三级国产三级 | 国产69精品久久久久999天美 | 我要看免费黄色片 | 欧美专区亚洲专区 | 一区二区日韩 | 无码精品尤物一区二区三区 | 一本一道av无码中文字幕麻豆 | 免费乱理伦片在线观看夜 | 一区在线免费 | 一区二区在线精品 | 久久99国产精品成人 | 欧美成人午夜影院 | 人人妻人人澡人人爽秒播 | 日韩精品a在线观看 | 亚洲人成电影网站在线播放 | 精品亚洲91 | 欧美黑人精品一区二区不卡 | 狠狠色噜噜狠狠狠888米奇视频 | 日韩麻豆视频 | 国产在线aaa片一区二区99 | 99久久精品国产免费 | 久久婷婷网 | 久久久久久精 | 欧性猛交ⅹxxx乱大交 | 国产又粗又猛又大爽老大爷 | 国产伦精品一区二区三区在线 | 久久精品99国产精品酒店日本 | 欧美巨大另类极品videosbest | 亚洲国产精品无码久久 | 亚洲国产婷婷六月丁香 | 日本三级成本人网站 | 欧美天天射| 一区二区三区av在线 | 亚洲码国产精品高潮在线 | 久久99精品久久久久婷婷 | 欧美激情第1页 | 三上悠亚久久精品 | 超碰综合网 | 欧美四虎 | 中文字幕av网站 | 日日夜夜撸影院 | 久久99亚洲精品久久久久 | 日本在线视频一区 | www.香蕉视频在线观看 | 日本大片在线播放在线软件功能 | 山东熟女啪啪哦哦叫 | 久久久亚洲最大ⅹxxx | 欧美专区日韩专区 | 任你躁久久久久久妇女av | 欧洲妇女成人淫片aaa视频 | 午夜视频久久 | 中文字幕精品av一区二区五区 | 国产强伦人妻毛片 | 在线免费观看av不卡 | 丝袜+亚洲+另类+欧美+变态 | 日本高清一区免费中文视频 | 免费黄色看片 | 国产男女视频网站 | 国产精品无码无卡无需播放器 | 久久人人爽人人爽人人 | 国产又滑又嫩又白 | 情趣蕾丝内衣少妇啪啪av | 亚洲一区二区在线看 | 日韩av在线网 | 久久精品国产精品亚洲 | 中文字幕永久在线播放 | 男女猛烈无遮挡免费视频 | 久久黄页 | 日本精品黄色 | 丁香天五香天堂综合 | 亚洲欧美视频在线观看 | 少妇性生交xxxⅹxxx | 和朋友换娶妻一区二区 | 1313午夜精品理论片 | 少妇一区二区三区四区 | 午夜在线不卡 | 国产高清不卡免费视频 | 国产传媒懂得 | 91免费. | 免费a在线观看播放 | 国产成人欧美一区二区三区的 | 亚洲色欲一区二区三区在线观看 | 91亚洲国产成人 | 亚洲人性xxⅹ猛交 | 狠狠色噜噜狠狠狠狠97俺也去 | 国产做爰全免费的视频软件 | 日本黄色动态图 | 色噜噜狠狠一区二区三区 | 91亚瑟| 久久久久人妻精品一区二区三区 | 日韩一区二区三区精品视频 | 国产精品视频资源 | 成人毛片免费网站 | 亚洲一区二区三区日韩 | mm1313亚洲国产精品一区 | 国产成人无码免费看片软件 | 91久久北条麻妃一区二区三区 | 天天做爰裸体免费视频 | 加勒比色综合久久久久久久久 | 欧美一区二区三区激情 | 中文在线亚洲 | 深夜福利网站 | 国产自产自拍 | 男人边做边吃奶头视频 | 中文字幕黄色片 | 一级做性色α爱片久久毛片色 | 91激情视频在线 | 色女人在线 | 国产在线一二三 | 91chinese一区二区三区 | 成人国产精品入麻豆 | 亚洲多毛妓女毛茸茸的 | 夜福利视频 | 欧美午夜性生活 | 国产白嫩美女在线观看 | 天天爽天天色 | 九九在线精品视频 | 国产男女爽爽爽免费视频 | 亚洲中文字幕精品一区二区三区 | 爱爱精品 | 日韩一区二区精品葵司在线 | 无码日韩精品一区二区免费暖暖 | 伊人激情在线 | 日本精品久久久久中文字幕 | 一级特黄aaa| 日韩午夜视频在线 | 免费啪视频| 亚洲精品乱码久久久久久蜜桃不爽 | 日韩精品无玛区免费专区又长又大 | 免费大香伊蕉在人线国产 | 永井玛利亚 精品 国产 一区 | 在线成人日韩 | 久久天天躁夜夜躁狠狠i女人 | 久久久久久国产精品mv | 99pao成人国产永久免费视频 | 亚洲色图视频网站 | 免费精品99久久国产综合精品 | 囯产精品久久久久久久久久妞妞 | 欧美成视频人免费淫片 | 亚洲视频www | 欧美做爰性生交视频 | 狼色精品人妻在线视频 | 成人免费视频在线观看 | 国产欧美综合一区二区三区 | 一区二区三区不卡在线 | 久久精品视 | 久久久精品国产sm调教网站 | 色婷婷综合久色aⅴ五区最新 | 成年免费视频黄网站zxgk | 欧美日韩在大午夜爽爽影院 | 久久久久国产一区二区三区四区 | 伊人成年网站综合网 | 伊人久操 | 久久国产精品成人影院 | 国产成人高清精品免费 | 一女二男一黄一片 | 色网在线播放 | av中文资源在线 | a黄色一级片 | 欧美日本韩国在线 | 无码人妻aⅴ一区二区三区有奶水 | 在线观看亚洲色图 | 在线观看中文 | 十八禁毛片 | 亚洲精品乱码久久久久久蜜桃欧美 | 国产亚洲一区二区三区四区 | 99国产精品无码专区 | www.白浆| 日本www一道久久久免费 | 香蕉国产在线 | 免费观看成人欧美www色 | 精品久久久久久久久久久久 | 成人毛片在线 | 国产精品99久久久久久久女警 | 精品久久久久亚洲 | 亚洲夜夜爱 | 中文字幕一区二区三区日韩精品 | 欧美日韩中日 | 综合五月激情二区视频 | 在线观看中文字幕dvd播放 | 久久久精品国产sm调教网站 | 裸体女人高潮毛片 | 日本精品一区二区在线观看 | 九久久 | 精品久久久久一区 | 影音先锋中文字幕在线播放 | 国产欧美日韩另类在线专区 | 国产三级三级三级精品8ⅰ区 | 综合网视频 | 日产电影一区二区三区 | 丰满少妇大bbbbb超 | 欧美日二区| 久久久久国色av免费观看性色 | 波多野结衣aⅴ在线 | 精品国产91久久久久 | 国产成人久久精品麻豆二区 | 青青青青青草 | 欧美三级视频在线观看 | 思九九爱九九 | 爱爱免费视频网站 | 亚洲男女内射在线播放 | 午夜无码大尺度福利视频 | 黄色午夜 | 久久久婷 | 亚洲资源在线 | 久久精品视频观看 | 成人男男视频拍拍拍在线观看 | 一出一进一爽一粗一大视频 | 超碰97人人人人人蜜桃 | 日韩欧美三级视频 | 少妇高潮惨叫久久久久久 | 刘亦菲三级床视频大全 | 久精品国产 | 欧美性猛交xxxx乱 | 天天躁日日躁狠狠躁av麻豆 | 国产精品成人无码久久久 | 亚洲视频 欧美视频 | а√天堂8资源在线官网 | 中文字幕在线人 | 欧美婷婷| 亚洲男女内射在线播放 | 成人h动漫精品一区二区 | 国产调教av | 欧美一级爱爱视频 | 天堂av手机在线观看 | 狠狠影院 | 野花社区在线观看视频 | 免费无码国产欧美久久18 | 久久久国产精品无码免费专区 | 日本黄色片在线播放 | 国产在线国偷精品免费看 | 医生强烈淫药h调教小说阅读 | 久久精品99国产精品日本 | 成人小视频在线播放 | 黄色片a | 亚洲久草视频 | 西西毛片 | 欧美v国产v亚洲v日韩九九 | 成年人黄色小视频 | 夜夜躁狠狠躁日日躁视频黑人 | 日本特黄一级大片 | 成视频年人黄网站免费视频 | 午夜粉色视频 | 欧美乱大交xxxxx春色视频 | 欧美黑人精品一区二区不卡 | 国产精品久久高潮呻吟声 | 91九色蝌蚪porny| 国产亚洲精品久久网站 | yy1111111少妇影院乱码 | 麻豆视频在线观看免费网站 | 人妻丰满熟妇av无码区hd | 18禁白丝喷水视频www视频 | а√在线中文网新版地址在线 | 国产区女主播在线观看 | 99这里只有精品 | 亚洲精品视频一区二区 | 成人国产免费 | 黄色一级播放 | 91精品一区 | 亚洲19禁大尺度做爰无遮挡 | 国产精品日本欧美一区二区三区 | 在线国产三级 | 人人干夜夜操 | 户外勾搭av片 | 久久久久高潮 | 久久久久久久久久久国产 | 4438x成人免费 | 国产精品久久天堂噜噜噜 | 在线视频日韩精品 | 天天天av| 中国黄色三级 | 亚洲精品国产suv | 欧美一区二区三区成人精品 | 波多野结衣在线观看一区二区 | 国产超碰人人做人人爽aⅴ 国产超碰人人做人人爽av牛牛 | 日本视频一区二区三区 | 丰满少妇又爽又紧又丰满在线观看 | 国产精品久久久久久久久电影网 | 人妻无码久久精品 | 精品久久久久久无码人妻 | 97久久人人超碰caoprom欧美 | 精品国产一区二区三区四区在线看 | 亚洲熟妇国产熟妇肥婆 | 少妇大叫太大太粗太爽了a片小说 | 日韩在线视频一区 | 在线va无码中文字幕 | 又爽又黄无遮挡高潮视频网站 | 色又黄又爽18禁免费网站现观看 | 日韩av综合 | 91插插插插插插插 | 亚洲国产精品成人av | 亚洲春色www | 国产国拍亚洲精品av | 精品亚洲国产成av人片传媒 | 成人精品aaaa网站 | 精品国产91久久久久 | 国产精品综合色区在线观看 | 免费看黄网站在线观看 | 国产免费一区二区三区最新6 | 久爱精品 | 亚洲36d大奶网 | 91精品久久久久久久99蜜桃 | 天堂在线91 | 中国女人做爰视频 | 久久99精品久久久久久水蜜桃 | 福利片第一页 | 久国久产久精永久网页 | 中国黄色片视频 | 天天摸天天舔天天操 | 7777精品久久久大香线蕉小说 | 亚洲精品www久久久久久 | 亚洲女人18毛片水真多 | 噜噜色综合噜噜色噜噜色 | 中国少妇乱子伦视频播放 | 国产热视频 | 姝姝窝人体www聚色窝 | 中文字幕日本最新乱码视频 | 成年网站在线 | 国产视频www | 国产乱淫av免费 | 天摸夜夜添久久精品亚洲人成 |